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104-93-8 / 对甲基苯甲醚的制备

概述[1]

对甲基苯甲醚为无色透明液体,有强烈的花香气。由对甲酚在碱性溶液中与硫酸二甲酯作用而制得。其可用于配制人造衣兰、水仙花等香精。目前,合成对甲基苯甲醚的方法主要为对甲苯酚和甲基化试剂进行反应,如碳酸二甲酯(DMC)、碘甲烷、硫酸二甲酯(DMS)等等.其中碘甲烷由于其价格昂贵、操作要求严格等方面的限制并不广泛使用,DMC作为新兴的工业试剂正在广泛研究。

应用[2]

对甲基苯甲醚(p-methylanisole)属茴香醚类衍生物,天然存在于依兰依兰油及卡南加依兰油中,具有紫罗兰香气及依兰依兰花香,是一种十分重要的化工原料,广泛用于医药、香料及有机合成中间体等领域。如香料领域被广泛用以配制胡桃平、榛子等各种香精.作为有机合成中间体合成茴香醛等一系列化工产品。

制备[2-3]

方法1:以四丁基溴化铵为相转移催化剂,催化对甲苯酚与硫酸二甲酯反应合成对甲基苯甲醚,结果表明,在硫酸二甲酯和对甲苯酚的摩尔比为1.4,相转移催化剂量为6%,pH=8,水浴控温50-60℃,反应时间为6h条件下对甲基苯甲醚的产率最高可达92.36%。

对甲基苯甲醚的制备

在装有磁子、温度计、滴液漏斗、球形回流冷凝器的三颈瓶中加入对甲苯酚10.5mL(0.1mol)、甲苯30mL,磁力搅拌同时水浴加热至50℃,向反应瓶中加入相转移催化剂四丁基溴化铵1.93g(0.006mol),用一定量的30%K2CO3溶液调PH为碱性,控温50-60℃,继续搅拌40min,向反应瓶中缓慢滴(CH3)2SO4溶液13.23mL(0.14mol),滴加时间为50min,同时控制溶液pH=8.滴毕同温回流反应6h,反应结束,将上层有机层用3×20mL10%氨水洗涤,分液除去水层,有机层用饱和NaCl溶液洗至中性,并用无水CaCl2干燥,过滤,减压蒸馏,收集产品,产物收率92.36%.

方法2:一种对甲基苯甲醚的制备方法,具体包括如下步骤:

1)中和反应:在1000ml带有温度计、搅拌桨、通氮气管、回收冷凝器的四口烧瓶中投入的对甲基苯酚:100.0g(含量:99.1%,0.9176mol),无水乙醇:600ml,开氮气保护,设定氮气流量:0.5l/min。四口烧瓶外壁用冷却水进行冷却,控制内温不超过35℃从温度计口(拔出温度计)缓慢向四口烧瓶中投入氢氧化钠:37.5g(0.9375mol)。投料完毕,搅拌反应1.0小时。反应完毕,四口烧瓶外壁用85~90℃热水加热,在氮气保护下不断将乙醇蒸出。蒸馏后期,乙醇的出流速度会越来越小。当乙醇出流极小时,进行真空回收,控制真空度大于-0.08MPa将乙醇回收干,四口烧瓶内残留物为对甲基苯酚钠,数量:121.1g,含量约:98.2%。

对甲基苯甲醚的制备

2)甲基化反应1:在500ml带有温度计、搅拌桨、回流冷凝器的四口烧瓶中投入制备好的对甲基苯酚钠:50.0g(含量约:98.2%,0.3777mol),环己烷:300ml。四口烧瓶外壁用40℃温水进行保温,开搅拌,调整搅拌转速大于500r/min。称取硫酸二甲酯:50.0g(含量:98.7%,0.3917mol)加入到恒压滴加漏斗中,然后将恒压滴加漏斗中的硫酸二甲酯在30~60分钟内滴加到四口烧瓶中进行甲基化反应。硫酸二甲酯滴加完毕,保温5.0~8.0小时。

3)后处理:保温完毕,冷却后过滤。滤饼用100ml环己烷洗涤干净,晾干后得硫酸甲酯钠:50.8g,含量:97.3%。滤液用碱水洗涤后回收溶剂(洗涤后的碱水套用),溶剂回收完毕得到对甲基苯甲醚:45.6g,含量:98.1%,收率:97.0%。

4)甲基化反应2:在500ml带有温度计、搅拌桨、回流冷凝器的三口烧瓶中投入对甲基苯酚钠:42.5g(含量约:98.2%,0.3210mol),甲基四氢呋喃:300ml,晾干的硫酸甲酯钠:50.8g(含量:97.3%,0.3689mol)。开搅拌,三口烧瓶外壁用电热套加热,回流反应5.0~8.0小时。反应完毕,冷却到室温。

5)后处理:冷却完毕,过滤,滤饼为硫酸钠进行综合利用。将滤液转移到500ml三口烧瓶中回收甲基四氢呋喃,回收完毕得到对甲基苯甲醚:38.5g,检测含量:97.2%,收率:95.5%。

主要参考资料

[1] 化学物质辞典

[2] 相转移催化合成对甲基苯甲醚

[3] CN201910295168.2一种对甲基苯甲醚的制备方法