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102-04-5 / 二苄基甲酮的应用与制备

概述[1]

二苄基甲酮又名1,3-二苯基丙酮;1,3-联苯基丙酮。二苄基甲酮用途广泛,是一种广泛使用的医药中间体,同时被大量用作杀菌灵。其合成主要是通过相应的醇在吡啶铬酸氯和氧化铝存在下进行氧化,或相应的肟在三乙基胺存在下与八羰基合钴反应制得,其原料较昂贵不易得,工艺复杂,污染严重,不能连续进行。

二苄基甲酮的应用与制备

二苄基甲酮

应用[3]

钌催化二苄基甲酮与内炔环化反应制备多芳取代萘衍生物:

向带有磁子的25mL封管中加入二苄基甲酮(42mg,0.2mmol),相应的内炔(0.1mmol),催化剂[RuCl2(p-cymene)]2(9mg,15%mol),0.5mL甲苯,之后加入干燥的碳酸钠(21mg,0.2mmol),醋酸钾(19mg,0.2mmol),抽换氮气三次,100℃下反应24小时,然后经柱色谱分离(洗脱剂为:石油醚)从而得到目标化合物。表征如下。

苄基-1,2-二苯基萘:收率:70%,熔点:130-132℃。1HNMR(CDCl3,400MHz)δ7.78(d,J=8.0Hz,1H),7.71(d,J=8.4Hz,1H),7.67(s,1H),7.45-7.49(m,1H),7.37-7.41(m,1H),7.28(dd,J1=0.8Hz;J2=5.2Hz,1H),7.17-7.25(m,4H),7.04(d,J=7.2Hz,2H),6.95-6.97(m,1H),6.84-6.89(m,2H),6.65(dd,J1=1.2Hz;J2=3.2Hz,1H),4.06(s,2H).13CNMR(CDCl3,100MHz)δ166.7,148.2,141.5,138.4,138.1,136.6,136.3,134.3,133.0,131.8,131.3,130.7,130.0,128.0,127.9,127.7,127.4,124.0,122.1,121.6,116.9,19.7.HRMS(EI-TOF)calcdforC29H22(M+):370.1722,found:370.1719.。

制备3,4-二(3,4,5-三甲氧基苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮

向装有回流冷凝、搅拌装置的三口圆底烧瓶中依次加入4,4′-二(3,4,5-三甲氧基)苯偶酰7g、二苄基甲酮4g、乙醇15mL,搅拌加热。待反应体系微沸时,通过冷凝器滴加3.6mol/L氢氧化钾乙醇溶液至溶液呈深黑色并保持半分钟不褪色。继续加热至回流,30min后停止反应。充分冷却后抽滤得红棕色粉末,将其在乙醇/甲苯(V/V=1:1)的混合溶剂中重结晶,得到8.8g3,4-二(3,4,5-三甲氧基苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮,产率86.9%,m.p:165.2~165.7℃。

所制备的3,4-二(3,4,5-三甲氧基苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮的核磁共振氢谱图和红外光谱:

δH(400MHz,CDCl3)3.4711(12H,s,4OCH3),3.8573(6H,s,2OCH3),6.1910(4H,s),7.3010~7.3108(10H,m)。

υmax(KBr/cm-1):3006.9(苯环C-H伸缩振动),2937.5、2835.3(甲氧基C-H伸缩振动)1708.9(C=O伸缩振动),1577.7,1507.2,1462.0(苯环骨架振动),1411.8、1350.1(甲氧基C-H弯曲振动),1240.2、1126.4、1001.0(芳醚C-O伸缩振动),846.7(1、2、3、5四取代苯C-H弯曲振动),734.8,696.3(单取代苯C-H弯曲振动)。

制备[2]

1.将600毫克采用附着沉淀法法制备的锰铝催化剂装入一个直径为8mm的不锈钢反应器中,催化剂中氧化锰颗粒的含量是10%,γ-氧化铝的含量是90%。催化剂按如下步骤制备:

(1)采用附着沉淀法在γ-氧化铝上负载氧化锰。将4.000克γ-氧化铝与2.601克50%硝酸锰水溶液混合,充分搅拌下滴加氨水至沉淀完全,继续搅拌半小时后静置5-20小时,悬浊液经抽滤后固体颗粒用去离子水洗涤;

(2)可以在锰铝催化剂表面用浸渍法加入适量添加组分的氧化物;

(3)将以上固体在80-150℃下烘干,经400-700℃在空气气氛中焙烧2-5小时后成形即可得到苯乙酸甲酯气相加氢合成二苄基甲酮的催化剂。

将苯乙酸甲酯用计量泵打入气化器,与预热后的氢气混合,再经加热后进入催化床进行反应,苯乙酸甲酯的进料量为1.0ml/hr,氢气进料流量为45.6ml/min,反应温度390℃,苯乙酸甲酯转化率91.5%,二苄基甲酮的选择性为43.1%。

主要参考资料

[1]李迎迎, 袁钊, 陈金平, & 李嫕. (2012). 水溶性树枝形聚合物中二苄基甲酮衍生物光解反应的笼效应研究. 中国化学会学术年会.

[2] 郑晓凤, 张然, & 刘泮涌. (2014). 季戊四醇双缩二苄基甲酮的无溶剂合成研究. 当代化工研究(2), 49-53.

[3] 黄维. (2019). 电催化下苄基酮的法沃尔斯基重排合成α-苄基酰胺. (Doctoral dissertation).