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431-47-0 / 三氟乙酸乙酯和甲酯在有机合成中的应用

三氟乙酸乙酯和三氟乙酸甲酯是重要的含三氟 甲基试剂和砌块,在有机氟化合物的合成中具有重 要应用﹐可以与含α氢的酯﹑酮﹑腈等缩合﹐并进一 步合成含三氟甲基的复杂有机物特别是杂环化合 物,还可以作为氨基等的保护试剂。然而有关三氟乙酸乙酯和甲酯的综述很少见诸文献,故笔者对 三氟乙酸乙酯和甲酯的制备和应用等进行叙述﹐以 期加强它们的合成与应用研究。

1 三氟乙酸乙酯和甲酯的制备

—般采用三氟乙酸与乙醇或甲醇直接酯化的方 法制备三氟乙酸乙酯和甲酯。张建立等以三氟乙酸 与无水乙醇按摩尔比1:1.5在对甲苯磺酸催化下反 应制得三氟乙酸乙酯,收率75.9%。吕苗苗等报道 三氟乙酸和无水乙醇在D072强酸性阳离子交换树 脂配合脱水树脂催化下得到三氟乙酸乙酯﹐收率 93.7%5。吴健龙等报道三氟乙酸与乙醇在浓硫酸作 用下制得三氟乙酸乙酯,收率92%.

2 作为有机合成保护试剂的应用

三氟乙酰基是氨基的一种有效保护基团。如 Bashir-Uddin Sufraz.等报道三氟乙酰基能有效保护 6-脚基烟酰基团(HYNIC),并在亲电试剂如氯甲酸 苄酯等存在下及广泛的pH范围内稳定。Bellamy 等报道在含硝胺和硝酸酯的含能化合物合成中﹐三氟乙酰基可以作为氮和氧的保护基,经受硝化和硝 解的反应条件,脱保护可在温和的溶剂化条件下进行。

3 制备三氟乙酰乙酸乙酯及其应用

三氟乙酸乙酯与乙酸乙酯经Claisen缩合所得 的三氟乙酰乙酸乙酯,是非常有用的含三氟甲基砌 块。张国华等报道乙酸乙酯与三氟乙酸乙酯在乙 醇钠作用下经Claisen缩合制得三氟乙酰乙酸乙酯收率75.9%。

4 与酮的Claisen宿合及应用

阎鑫等研究了三氟乙酸乙酯﹑丙酮在乙醇钠l乙 醇作用下,经Claisen缩合制备三氟乙酰丙酮的反 应﹐最佳条件下收率为33%.

何海兵等以三氟乙酰丙酮与3-氯-2-吡啶肿在 醋酸中环合,制得氯虫苯甲酰胺中间体1-(3-氯-2- 叱啶基)-3-三氟甲基-5-甲基吡唑,收率6l.4%.

5 在其他有机合成反应中的应用

三氟乙酸乙酯和甲酯还可用于其他的有机合成 反应中。如Langlois等报道在亚铜和氟化绝或氯化 钩存在下,三氟乙酸甲酯可作为芳香族或杂环芳香 族碘代经和溴代经的三氟甲基化试剂.

6 结束语

三氟乙酸乙酯和甲酯是—种重要的含氟脂肪族 化合物﹐应用广泛﹐不仅可以作为有效的保护试剂﹐ 还是许多医药﹑农药等产品的合成原料或中间体﹐具 有重要的工业价值。但目前国内合成三氟乙酸乙 酯和甲酯的收率仍然偏低﹑成本偏高﹐影响了它的使 用。对其衍生产品的合成和应用研究也有待加强﹐使其在有机合成特别是杂环化合物的合成中发挥更大 的作用。

参考文献

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