当前位置: 首页 > CAS号数据库 > 1592-95-6 > 1592-95-6 / 3-溴咔唑的制备方法

手机扫码访问本站

微信咨询

1592-95-6 / 3-溴咔唑的制备方法

【概述】

3-溴咔唑是有机光导材料和医药的重要中间体,如成光电导体增感剂双(6-溴-9-乙基-咔唑-3-基)甲苯基碘盐,其具有较强的光敏化能力和较低熔点的性质,可制成许多有机光导材料。

【理化性质】

外观:类白色粉末 蒸气压:1.56E-06mmHg at 25°C 折射率:1.783 闪点:201.3°C 熔点:195-197oC 沸点:409.2°C at 760 mmHg 密度:1.617 g/cm3

【制备方法】

1.溴化钾和溴酸钾混合法,该法一般得到的是不同取代度咔唑的混合物;

2.重氮盐法和氯醌脱氢法,曾报道用这两种方法制备了 3-溴咔唑,缺点是反应步骤多,最终产率低;

3.磺化法,该法中制备咔唑-3-磺酸的难度就已经超过了溴化的难度,是所有合成溴化咔唑方法中最复杂的;

4.NBS法,该法的反应时间长,在制取多取代咔唑时,得到的是多取代的混合物;

5.直接溴化法,是最简便的方法,该法可以制取不同取代的咔唑,但要严格控制反应条件。

6.以咔唑为原料,通过N-乙酰基保护、溴化、脱乙酰基制备出高纯 3-溴咔唑。

该方法的操作方法如下:

(1)N-乙酰基咔唑的合成 将8.35g(0.05mol)咔唑、32mL二氯甲烷、6.4g(0.06mol)乙酸酐、0.49g(0.005mol)浓硫酸投入反应瓶中,加热至回流,液相色谱监控。反应完毕,中和,水洗,分层,干燥。有机层浓缩,析晶,过滤,得产品乙酰基咔唑,液相色谱纯度99%,收率96%。

(2)N-乙酰基-3-溴咔唑的合成 将14.4g(0.05mol)乙酰基咔唑,80mL氯仿,19克(0.055mol)30%溴化钠溶液,6g(0.06mol)浓硫酸投入反应瓶中,控温20℃缓慢滴加7g(0.06mol)30%的双氧水,搅拌反应,液相监控反应进程,待原料乙酰基咔唑消失后,静置,分出有机层,用10%的碳酸氢钠溶液洗涤,水洗至中性,用无水硫酸钠干燥,有机层浓缩,析晶,得产品N-乙酰基-3-溴咔唑。液相色谱纯度98%,收率90%。

(3)3-溴咔唑的合成 将6g(0.02mol)N-乙酰基-3-溴-咔唑粗品、无水乙醇75mL(1.28mol)、浓盐酸6mL(0.2mol)、3mL水混合,加热至83℃回流反应,色谱监控至原料消失。反应结束后降温,浓缩,过滤,得到黄白色片状固体,液相纯度99.5%,收率97%。

3-溴咔唑的制备方法
图1为方法6的合成路线

7.将8.41 g(约0.05 mol)咔唑与40 mL吡啶加入250 mL三口烧瓶中,在冰水浴搅拌下缓慢的滴加溴约2.57 mL(0.05 mol),反应1.5 h左右后终止反应.把反应液倒入5%稀盐酸中,出现土灰色絮状沉淀,将沉淀抽滤.重复两到三次.然后再用5%的氢氧化钠水溶液洗涤一到两次.抽滤、干燥,得土灰色固体.最后将土灰色固体用无水甲醇重结晶,得灰乳白色片状晶体。 8.通过咔唑合成3-溴咔唑,收率约10%;

3-溴咔唑的制备方法
图2为方法8的合成路线

9.通过3-溴-9-苯基咔唑和联硼酸频那醇酯合成3-溴咔唑

3-溴咔唑的制备方法
图3为方法9的合成路线

【应用】 

用于制药和光导材料。合成光电导体增感剂双(6-溴-9-乙基-咔唑-3-基)甲苯基碘盐的中间体。

【主要参考资料】

[1]姜辉,王海洋,王守凯,王丽丽.3-溴咔唑的绿色合成新工艺研究[J].广州化学,2015,40(01):37-41+47.

[2]梁文娟,王煜,李军平,张昭,晋卫军.3-溴咔唑胶态晶体悬浮液奇特的磷光发射[J].山西大学学报(自然科学版),2004(04):331-334.