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372-29-2 / 3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的制备

背景及概述[1][2]

3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯在常温下为无色液体,沸点175.3℃(常压),83℃(15mmHg),闪点59.8℃,相对密度1.245,折射率1.424。3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯是农药、医药和其它工业化学品合成过程中活性中间体,特别适用于制备三氟甲基取代的杂环化合物,如尿嘧啶类衍生物、噻唑类衍生物、恶嗪类衍生物和吡啶类衍生物。

3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的制备

制备[1]

胺化反应釜体积为1000L,配有搅拌、温度计、计量槽和冷凝器。通过计量槽往反应釜中加入368.0kg(2.0kmol)4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯,加完后升温至90℃。然后投入323.4kg(4.2kmol)乙酸铵,投完后90℃下保温3小时。冷却反应液温度至30℃,停搅拌,静置30分钟。反应液分两层,下层为有机相,重量为359.6kg,产品3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的含量为98.2%,收率96.5%;上层为水相,水相重330.6kg,水相中乙酸的含量为36.3%。

将所得的359.6kg水相转移至1000L的中和反应釜中,中和反应釜配有搅拌、温度计、计量槽和冷凝器。打开搅拌后,升温至40℃后滴加20%氨水,滴加量为204.0kg(相当于乙酸的1.2个当量)。滴加完毕后将体系温度升高至70℃,在真空度-95KPa脱除体系中的水和多余的氨气。最后得到318.2kg白色的乙酸铵固体,纯度为98.2%,回收率为96.6%。

应用[2]

1用于制备尿嘧啶类衍生物

3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯与相应的化合物通过环化反应制备含三氟甲基的尿嘧啶化合物,该类化合物具有较好的除草和除虫活性,被用作农药中间体或者直接作为农药应用于作物杂草及病虫害的防治。由于该类化合物具有特殊的活性,所以各大跨国化学品公司以三氟甲基尿嘧啶为先导化合物,进行了广泛而且深入的研究。巴斯夫、孟山都、拜耳、辉瑞、罗氏、三菱、日产化学和FMC等大型化学品公司都对该类化合物进行了报道,同时也申请了相关专利。主要

主要参考资料

[1][中国发明]CN201510063344.1一种3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的制备方法

[2]蒋强,罗霞,徐卫国,李华.3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的应用进展[J].有机氟工业,2013(02):37-40+60.