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112245-13-3 / (S)-叔亮氨醇的制备方法

背景及概述[1]

(S)-叔亮氨醇是一种白色固体,可由L‑叔亮氨酸还原羧基后得到,还原剂可以选自硼氢化钠和四氢铝锂。

(S)-叔亮氨醇的制备方法

制备[1-2]

报道一、

(S)-叔亮氨醇的制备方法

在配备有机械搅拌器和加料漏斗的三颈烧瓶中,将其在真空下干燥,并装入17.73 g(459.3 mmol,2.41当量)硼氢化钠和500 mL无水THF,搅拌溶液,同时分批加入25g(190.6mmol,1eq)的(S)-t-亮氨酸。将烧瓶冷却至0℃并装上回流冷凝器。在加料漏斗中加入48.47 g(190.6 mmol,1当量)I2在62 mL THF中的溶液,将其在1.5小时内滴加到烧瓶中,并放出大量气体。使溶液温热至室温。当棕色消散而得到浑浊的白色溶液时,将该溶液回流19小时。借助于水浴将浑浊的白色悬浮液冷却至室温。在加料漏斗中加入46.88 mL甲醇,在快速搅拌下逐滴加入。观察到剧烈的气体逸出。然后加入小等分试样的MeOH,直到所有固体白色物质溶解为止。通过旋转蒸发浓缩溶液,得到白色糊状油,将其溶解在375mL的20%(w/w)KOH水溶液中,并在室温下搅拌6小时。用CH2Cl2(3×450mL,1×190mL)萃取浅绿色溶液。为了使乳液最小化,萃取后将60 mL盐水添加到水层中。合并的有机萃取物经MgSO4干燥,通过玻璃棉过滤,并真空浓缩,得到白色结晶固体,其为稠的浅黄色油。纯化:蒸馏产物(70-73℃/ 2mm Hg),得到产物,为澄清油,冷却至室温后固化。物理方面:白色固体。产率:20.77g(93%)(lit.:84%)。

报道二、

5L三口烧瓶中加入(83.04g,4eq)硼氢化钠,2L已干燥的四氢呋喃,L‑叔亮氨酸120g。氮气球保护下0℃冰浴缓慢滴加(231g,1eq)碘的760mL四 氢呋喃溶液,使其充分反应,滴加完搅拌直到没有气体放出为止,再加热回流 18小时,冷却至室温,缓慢滴加甲醇300ml使混合物澄清。搅拌30min,除去 溶剂剩下白色浆糊状物,然后将其溶解在800mL 20%KOH.溶液中。室温溶液搅 拌4h,并每次用1.5L二氯甲烷萃取3次,合并有机相,用饱和食盐水洗涤,用 无水硫酸钠干燥并旋蒸浓缩,得到白色半固体97g收率90%。

参考文献

[1] Asymmetric Synthesis Based on 2-Azadienes,By Probst, Chloe,From No pp.; 2004

[2] [中国发明] CN201210546005.5 一种基于氮杂环丙烷的手性五元二环胍的制备方法