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101-02-0 / 亚磷酸三苯酯的制备方法

背景及概述[1]

亚磷酸三苯酯(TPP)是一种重要的化工原料,低于室温时为无色至淡黄色晶体,室温以上为无色或淡黄色透明液体,熔点22-24℃,常压下沸点360℃,相对密度1.184(20℃),折射率1.5900(20℃),不溶于水,能溶于乙醇、苯和丙酮等有机溶剂。

亚磷酸三苯酯主要用于聚合物的抗氧剂和稳定剂,与许多酚类抗氧剂有很好的协同作用,主要适用于聚烯烃、聚酯、ABS树脂、环氧树脂、合成橡胶等制品中,能使其制品保持透明度,并抑制颜色变化;也可用作纤维薄膜的增塑剂,具有优良的透明性和耐水性;用于工程塑料、酚醛树脂中,与卤系阻燃剂并用,可发挥阻燃抗氧作用,并兼具光稳定性;也是制取亚磷酸三烷基酯的重要中间体。

亚磷酸三苯酯的制备方法

制备[1-2]

报道一、

亚磷酸三苯酯的制备方法,包括以下步骤:

(1)向反应釜中加入苯酚,加入催化剂1,升温至温度为45℃,开始滴加三氯化磷,滴加结束后,保温反应2h,升温至70℃并通氮气,保温反应2h,升温至90℃继续通氮气,保温反应1h,降温至70℃,过滤,将滤液升温至120℃,进行减压抽真空,得亚磷酸三苯酯混合物;

(2)将步骤(1)中得到的亚磷酸三苯酯混合物加入蒸馏釜中,加入催化剂2,升温至180℃,保温反应2h,把微量的苯酯和少量的亚磷酸二苯酯蒸馏出来,得亚磷酸三苯酯;

其中,所述催化剂1为三乙胺、N,N-二甲基环己胺,所述催化剂1中所述三乙胺与所述N,N-二甲基环己胺的重量比为1:0.4;所述催化剂2为多级孔沸石分子筛和Silicalite-1分子筛,所述多级孔沸石分子筛与所述Silicalite-1分子筛的重量比1:0.26;所述多级孔沸石分子筛为正硅酸乙酯、硅烷偶联剂KH550和季戊四醇改性沸石分子筛;所述步骤(1)中所述苯酚与所述三氯化磷的摩尔比为3.2:1;所述步骤(1)中所述苯酚与所述催化剂1的摩尔比为1:1.05;所述步骤(2)中所述亚磷酸三苯酯混合物与所述催化剂2的重量比为1:0.18;

所述多级孔沸石分子筛的制备方法如下:

(1)向反应器中加入ZSM-5分子筛、NaOH溶液,季戊四醇,80-90℃下搅拌1-2h;所述ZSM-5分子筛与所述NaOH溶液、所述季戊四醇的重量比为1:20:3;

(2)向反应器中加入十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、正硅酸乙酯,搅拌1-2h;所述十六烷基三甲基溴化铵与所述去离子水、所述正硅酸乙酯的重量比为1:25:2.4;

(3)向步骤(1)中缓慢滴加步骤(2)中的混合溶液,滴加完毕后,搅拌0.5h,滴加硅烷偶联剂KH550,然后将反应釜密封置于160℃供箱内晶化20h,经洗涤、干燥并在550℃下焙烧6h,得多级孔沸石分子筛粗品,加入质量分数为80%乙醇进行浸泡20h,过滤,60℃减压干燥10h,得所述多级孔沸石分子筛;所述ZSM-5分子筛与所述硅烷偶联剂KH550的重量比为1:0.05;所述ZSM-5分子筛与所述十六烷基三甲基溴化铵的重量比为1:0.12;所述多级孔沸石分子筛粗品与所述质量分数为80%乙醇的重量比为1:6。

报道二、

一种绿色环保节能型亚磷酸三苯酯制备方法,制备方法包括以下步骤:

(1)将熔融苯酚加入搪瓷釜中维持中速搅拌,压力控制在-0.01真空度,保持苯酚在熔融状态下匀速滴加三氯化磷溶液,滴加过程维持温度在25~45℃,控制滴加时间为4h,,滴加完成后升温到130℃并缓慢提高真空度至水喷射泵的极限真空,并在此温度下继续反应5h,此过程中搪瓷釜一直维持中速搅拌,其中,所述苯酚与所述三氯化磷的物质的量之比为3.5:1;

(2)将步骤(1)反应过程中产生的HCl脱出经冷凝器进入缓冲罐再经降膜吸收器吸收成盐酸;

(3)待反应结束后,破去真空并将温度降到室温后,将搪瓷釜内的物料转移到蒸馏釜进行减压蒸馏分离;

(4)首先将蒸馏釜内的真空度提高到罗茨真空机的极限真空,同时将温度缓慢升高,最高温度不超过220℃。在升温过程中进行蒸馏分离,前馏分为苯酚,最先蒸馏出来,经冷凝器冷凝至室温后收集到苯酚接受槽,待苯酚不再蒸馏出来后,收集中馏分为粗亚磷酸三苯酯,经冷凝器冷凝至室温后收集到前馏亚磷酸三苯酯接受槽,后馏分为精亚磷酸三苯酯,在粗亚磷酸三苯酯馏出后1h后进行收集,经冷凝器冷凝至室温后收集到后馏亚磷酸三苯酯接受槽;

(5)对步骤(4)蒸馏收集的精亚磷酸三苯酯冷凝并收集装桶,得到成品亚磷酸三苯酯。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201710383523.2一种亚磷酸三苯酯的制备方法

[2][中国发明]CN201710838248.9一种绿色环保节能型亚磷酸三苯酯制备方法