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5162-44-7 / 4-溴-1-丁烯的应用

背景及概述[1][2]

4-溴-1-丁烯中文别名4-溴丁烯。4-溴-1-丁烯可用作医药化工合成中间体。如果吸入4-溴-1-丁烯,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼晴接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。

应用[1-5]

4-溴-1-丁烯可用作医药化工合成中间体,其应用举例如下:

1. 制备一种苯乙烯荧光聚合物。

将4-溴丁烯与4-甲基吡啶溶于乙醇中,回流反应后,将得到的4-溴丁烯吡啶溴化盐与4-二乙氨基苯甲醛溶于乙醇中,以哌啶为催化剂,回流反应,层析提纯,得到苯乙烯吡啶盐;再将苯乙烯吡啶盐与丙烯酰胺溶于水中,在N2保护、温度为70~77℃的条件下,滴加偶氮二异丁腈,搅拌反应3~4h,升温至85~95℃,保温0.5~1h,得到苯乙烯荧光聚合物。本发明制备的荧光聚合物兼具荧光染料和聚丙烯酰胺的特性,是一种大分子荧光染料,生物体不易吸收,有利于对环境的绿色保护,可用于对腈纶、羊毛等织物的荧光染色,得到的产品。

2. 制备环丁基溴。

在医药和材料领域,环丁基化合物都有着较为广泛的应用。而环丁基溴则是一种合成环丁基化合物的重要原料。既有的环丁基溴合成方法主要是通过环丙基甲醇与溴化氢加热到一定温度的方式合成环丁基溴。在上述合成反应中,通常会出现两个副产物:环丙基溴甲烷和4-溴-1-丁烯。目前,主要是依靠精馏来除去这两种副产物,但由于环丁基溴(b.p.108℃)和4-溴-1-丁烯(b.p.98 -100℃)以及环丙基溴甲烷(b.p.105-107℃)沸点相差不大,使得既有的精馏方法存在分离非常困难,后处理过程复杂,工序繁琐,分离成本高,难以实现大规模生产等缺点。

有研究开发了一种新的制备方法,解决了既有工艺中纯化分离时需要精馏精制带来的操作繁琐,成本高昂的缺点。技术解决方案是以价廉、易得的环丙基甲醇与氢溴酸反应得到一个包含环丁基溴,4-溴-1-丁烯和环丙基溴甲烷混合物,其中以环丁基溴为主要产物。与溴代丁二酰亚胺或氯代丁二酰亚胺等亚胺类化合物中的一种混合,室温搅拌1-2天,除去4-溴-1-丁烯,然后分离出的有机层通过常压或减压蒸馏得到的粗品通过与二苄胺、N-甲基苄胺、苄胺、苯胺等高沸点胺的混和加热到50-100℃,搅拌1-5天,以除去环丙基溴甲烷,然后常压或减压蒸馏得到纯净的环丁基溴。

4-溴-1-丁烯的应用

3. 用于臭氧检测分析技术领域,

特别涉及一种可视化检测臭氧的荧光探针及其制备方法。该荧光探针以2-(2-羟苯基)苯并噻唑为荧光基团,4-溴-1-丁烯为识别基团,荧光基团在固体状态下呈现亮绿色荧光,和识别基团连接后荧光猝灭,生成发微弱蓝光的荧光探针,和臭氧反应后又恢复到发亮绿色的荧光团;本发明提供的荧光探针,能够实现液态、气态臭氧的可视化定性定量检测,选择性好,抗干扰性强。

4. 制备含有手性基团咪唑型离子液晶聚合物。

离子液体是在室温或近于室温下呈液态的由离子构成的物质,又称室温熔融盐。离子液体以其良好的导电性、宽的电化学窗口、可以忽略的蒸汽压和特殊的溶解性等优点成为传统有机溶剂的理想替代品。开展离子液体相关方面的研究工作符合绿色化学发展的需要,也是近年来世界各国研究者共同关注的课题。离子液体聚合物是一类高分子链上至少含有一个离子中心,重复单元与常见离子液体结构类似,具有特殊性能的高分子,应用于诸多领域。

5. 硅氧烷季铵盐改性阳离子型两亲聚合物。

以1,1,1,3,3,5,5-七甲基硅氧烷、4-溴-1-丁烯和甲基丙烯酸二甲氨乙酯为原料,先后通过硅氢加成和季铵化反应合成了可聚合的具有表面活性的N-甲基丙烯酰氧化乙基,N-丁基七甲基三硅氧烷N,N-二甲基溴化铵(单体S),使用核磁共振光谱和红外光谱对单体S进行了结构表征。利用表面张力仪和稳态荧光法测试了单体S的表面活性。结果表明,单体S具有优异的表面活性和低临界胶束浓度。

主要参考资料

[1] CN201710246561.3一种苯乙烯荧光聚合物、制备方法及其应用

[2] CN200610148794.1一种环丁基溴的合成方法

[3] CN201711139899.5一种可视化检测臭氧的荧光探针及其制备方法

[4] 周乃羽.含有手性基团咪唑型离子液晶聚合物的合成与表征. MS thesis. 东北大学, 2014.

[5] 韩兴君.硅氧烷季铵盐改性阳离子型两亲聚合物的合成与性能研究. MS thesis. 山东大学, 2018.