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928-90-5 / 5-己炔-1-醇的制备方法和应用

背景及概述[1-2]

5-己炔-1-醇是一种有机中间体,可由四氢吡喃‑2‑甲醇为原料先氯代得到2‑氯甲基四氢吡喃,然后开环得到5-己炔-1-醇。

5-己炔-1-醇的制备方法和应用

制备[1-2]

报道一、

在氩气保护下往反应瓶中加入6个当量的金属锂和干燥的1,3‑丙二胺,锂的浓度为2.0M,室温下搅拌30分钟,金属锂溶解,反应液呈深蓝色;将蓝色溶液加热至70℃,搅拌至深蓝色褪去,时间为3小时左右;将反应液冷至室温,在氩气保护下分批加入4个当量的叔丁醇钾粉末,溶液逐渐变为浅黄色,加完后继续搅拌30 分钟;缓慢滴加1个当量的2‑己炔‑1‑醇,溶液逐渐转为红棕色,滴加完毕后继续反应1 小时,将反应液倒入冰水中,用石油醚萃取,合并有机相,依次用10%盐酸溶液和饱和 食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥;过滤、浓缩,粗品经柱层析纯化得到5-己炔-1-醇,收率83%。

报道二、

(1)取代:在1000L反应釜中,388.9kg(4.0eq)氯乙酰氯存在下,控温55±5℃,加入100.0kg(1.0eq)四氢吡喃‑2‑甲醇和150.0kg(2.0eq)N,N‑二甲基乙酰胺,将体系升温至95±5℃,保温反应12h,减压蒸馏,待馏分基本稳定后,收集馏分,收集完毕后,向此馏分中加入无水氢氧化钠(用量以PH值为准),调节馏分PH值至9.5±0.5,压滤,得到产品2‑氯甲基四氢吡喃,收率为80.9%;

(2)消除:在3500L反应釜中,2760L(1g/30ml)液氨存在下,加入5.5kg(0.02eq)九水硝酸铁、28.4kg(6.0eq)金属锂,92.0kg(1.0eq)步骤(1)所得产品保温于‑25~±5℃反应5h,向体系中加入219.3kg(6.0eq)氯化铵,将体系回温至35±5℃,向体系中加入1582.3kg(1g/20ml)2‑甲基四氢呋喃和1840.0kg(1g/20ml)水,压滤,试剂氯乙酸调节PH至9.5±0.5,分液,水相用1582.3kg(1g/20ml)2‑甲基四氢呋喃萃取,浓缩,得到产品5‑己炔‑1‑醇收率为89.4%。

应用[3]

CN201911272012.9公开了一种新的合成桃条麦蛾性信息素的方法。该方法以5-己炔-1-醇为原料,在正丁基锂和HMPA存在下同1-溴丁烷发生亲核取代反应生成5-癸炔-1-醇,然后经氢化铝锂还原得到(E)-5-癸烯-1-醇,最后经乙酰化反应制得(E)-5-癸烯-1-醇乙酸酯。本发明利用氢化铝锂还原炔烃的三键为E型双键,具有合成路线简捷、反应条件温和,环境相容性好等优点。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201110035303.3 一种松毛虫性信息素合成方法

[2] [中国发明] CN201110435268.4 一种氯代炔烃的合成方法

[3]CN201911272012.9一种合成桃条麦蛾性信息素的方法