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13388-75-5/3,5-二甲氧基苯基乙腈的制备方法

背景及概述[1]

3,5-二甲氧基苯基乙腈是一种有机中间体,可由3,5-二羟基苯甲酸为原料通过四步反应制备得到。

3,5-二甲氧基苯基乙腈的制备方法

制备[1]

3,5-二甲氧基苯甲酸甲酯2的合成

14.231g(0.092mol)3,5-二羟基苯甲酸1、碳酸钾26.021g(0.189mol)和100mL丙酮于500mL两口烧瓶中,用恒压滴液漏斗缓慢匀速滴加17mL硫酸二甲酯;约30min滴完后开始加热,回流4h;采用薄层色谱跟踪检测,反应完毕冷却至室温;过滤,丙酮洗涤滤渣并合并滤液,无水硫酸钠干燥,减压蒸除溶剂,干燥,得到化合物2;收90.7%,熔点为41~43℃。1HNMR(300MHz,CDCl3):δ7.18(d,J=2.3Hz,2H),6.64(t,J=2.3Hz,1H),3.90(s,3H),3.82(s,6H)。

3,5-二甲氧基苯甲醇3的合成

在氩气保护和冰浴条件下,依次加入氢化铝锂1.251g(0.033mol)与20mL无水四氢呋喃于100mL三口烧瓶中,搅拌,用注射器滴加5.886g(0.03mol)化合物2的四氢呋喃溶液20mL,撤去冰浴,继续在室温反应4h,薄层色谱跟踪检测,等反应完毕将反应液缓慢倒入200mL冰水中,搅拌,出现絮状沉淀,用稀盐酸溶解沉淀,乙酸乙酯萃取,用无水硫酸钠干燥,减压蒸除乙酸乙酯,干燥得化合物3,收率为81.1%,熔点为46~50℃。1HNMR(300MHz,CDCl3):δ6.53(s,2H),6.38(s,1H),4.63(s,2H),3.79(s,6H),1.87(s,1H)。

3,5-二甲氧基溴苄4的合成

在冰浴和氩气保护下,溶于20mL无水CH2Cl2的4.088g(0.024mol)3,5-二甲氧基苯甲醇3于100mL三口圆底烧瓶中,边搅拌边用注射器缓慢滴加溶于10mL二氯甲烷溶液的2.54mLPBr3,冰浴反应2h后转为室温,继续反应2-3h,薄层色谱跟踪检测,等反应完毕将反应液倾入50mL冰水中,搅拌,下层为乳白色液体,加碳酸氢钠调pH至7,分出水层后用乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥,减压蒸除溶剂,干燥得化合物4,收率为85.4%,熔点为69~70℃。1HNMR(300MHz,CDCl3):δ6.54(s,2H),6.40(s,1H),4.42(s,2H),3.79(d,J=5.5Hz,6H)。

3,5-二甲氧基苯基乙腈5的合成

依次将2.310g(0.01mol)3,5-二甲氧基溴苄4、三甲基氰硅烷1.485g(0.015mol)、四丁基氟化铵4.725g(0.015mol)与30ml乙腈于100mL三口烧瓶中,搅拌,升温至回流6h,薄层色谱跟踪检测,冷却至室温,反应液倾入100mL冰水中,搅拌,析出白色固体,过滤,固体用50%甲醇洗涤,干燥得化合物5,收率为66.7%,熔点为52-53℃。1HNMR(300MHz,CDCl3):δ6.46(d,J=2.2Hz,2H),6.40(t,J=2.2Hz,1H),3.79(s,6H),3.68(s,2H)。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201511016946.8含氰基白藜芦醇类似物及其制备方法和用途