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2043-53-0/1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟-10-碘庚烷的制备方法

背景及概述[1]

1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟-10-碘庚烷是一种有机氟织物整理剂。有机氟织物整理剂具有优良的拒水拒油性,透气性以及耐洗,防污和易去污性能,它的主要成分是全氟烷基(Rf)长链化合物,它形成的薄膜具有Rf基所赋予的低临界表面张力。因此经过它处理的织物仍能保持原有的色泽,手感,透气性和穿着舒适性,并显示出一般烃类或硅酮类憎水剂所不具备的憎油性,因此得到了迅速普及推广,成为当今拒水拒油剂的主流。

1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟-10-碘庚烷的制备方法

制备[1-2]

报道一、

将全氟辛烷碘化物(520g,1.16mmol),Na2S2O4(20.9g,0.12mol),Na2HPO4(21.5g), 乙腈(900mL)和水(300mL)加入到2L高压釜中,并通入乙烯气体,使压力达到40atm。在40-45 ℃下持续反应3小时后,发现乙烯压力有明显的下降。19F NMR跟踪反应发现原料已经反应完 全,停止反应,排出过量的乙烯气体,分离下层有机层,水洗,饱和食盐水洗,再经无水硫酸 钠干燥,真空下去除有机溶剂,得到化合物全氟辛烷乙基碘为白色固体(525g,产率95%, mp56-57℃)。1H NMR(300MHz,CDCl3)δ:2.3-3.1(m,2H),3.1-3.5(m,2H)。19F NMR(282MHz,CDCl3):-81.38(t,J=9.9Hz,3F),-113.73--113.66(m,2F),- 121.96--121.91(m,6F),-122.26(s,2F),-123.15(s,2F),-126.63(s,2F)。

报道二、

一种C8F17CH2CH2I的制备方法,具体步骤如下:

(1)、向5L的立式不锈钢反应釜中加入200g锌氟化铝载体催化剂(锌含量为5%),将反应釜密封并抽真空。用高纯氮气置换使釜内氧含量小于10ppm,水分含量小于100ppm。再将反应釜抽真空至-0.1MPa,通过助剂泵将5kg全氟辛基碘(C8F17I)加入到反应釜中。开启搅拌并升温至80℃,继续搅拌60分钟,获得悬浮液;

(2)、向经过步骤(1)的反应釜中缓慢通入27.98g乙烯气体,继续升温并控制反应温度为135℃,待反应压力不再变化时,再次通入乙烯气体,在该温度下继续反应直到压力不再下降。重复乙烯加料过程至总共加入83.93g,直至无乙烯消耗,反应压力不再下降。降温出料,产品经过碱洗、脱水处理后采用气质联用分析,测得C8F17CH2CH2I含量为96.8%, C8F17(CH2CH2)2I的含量为2.1%,目标产品收率为94.2%。