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353-59-3 / 溴氯二氟甲烷的制备方法

背景及概述[1-2]

溴代反应是有机合成中获得新化合物的一类重要反应,并且许多溴代物如溴氯二氟甲烷本身也是重要的中间体,其中含溴氟代烷烃是一类重要的含氟中间体,可用于新型含氟医药、农药和表面活性剂等的合成。目前热溴化制备含溴氟代烷烃大都采用将氟代烷烃与溴混合预热汽化,再进入溴化反应器进行溴代反应,该种方法的不足之处是原料单程转化率较低,溴单程利用率低,能耗高,后处理工序负荷大。中国专利公开了一种氟溴甲烷的制备方法,其中第二步反应采用热溴化法,以氟甲烷为原料,经500~700℃高温溴化得到氟溴甲烷。

该方法虽然收率较高,但是溴化温度高,能耗大,溴配比高,后处理工序负荷大。在现有的溴氯二氟甲烷生产工艺中,进入处理系统以前的溴氯二氟甲烷粗产品气体含水量为2000~5000mg/kg,当上述气体的含水量大于100mg/kg时,对处理系统的管路,设备尤其是压缩机存在严重的腐蚀;美国化学文摘(CA)(登录号75-61-6)公开的溴氯二氟甲烷生产技术中,采用硅胶、泡沸石干燥法,是使溴氯二氟甲烷粗产品气体依次通过2×3组或3×3组硅胶、泡沸石填料柱,用硅胶、泡沸石吸附上述气体所含的水分以达到干燥的目的,硅胶泡沸石干燥法的不足之处是:1、只能将溴氯二氟甲烷粗产品气体干燥到含水量为120~150mg/kg,仍然对处理系统的管路、设备尤其是压缩机存在严重的腐蚀;2、硅胶、泡沸后填料柱的设备体积庞大,投资高,且由于硅胶的使用周期短,只有5~10天,再生时间不但长达3天,而且再生时需耗电,严重影响溴氯二氟甲烷的生产。

制备[1]

溴氯二氟甲烷制备如下:将适量氯气、二氟一氯甲烷(R22)和汽化后的溴混合后连续通过加热至425~475℃的反应管,收集反应器出口物料,经水洗、碱洗、精馏即得到溴氯二氟甲烷。

主要参考资料

[1] CN201510240116.7一种含溴氟代烷烃合成工艺

[2] CN91106339.0干燥二氟一氯一溴甲烷粗产品气体的方法