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38053-91-7/2-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯的制备方法

背景及概述[1]

2-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯是一种有机中间体,可由丁烯酮和三甲基氯硅烷在溴化锂作用下反应制备得到。

2-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯的制备方法

制备[1-2]

报道一、

在室温下,向NaI (4.40g, 1.2 当量) 在MeCN (50 mL) 中的悬浮液中加入甲基乙烯基酮 (购自 AlfaAesar, 2.00 mL, 1.66 g, 23.7 mmol)、NEt3 (4.09 mL, 2.97 g, 29.4mmol,1.2eq) 和 Me3SiCl(3.73 mL,3.17 g,29.2 mmol,1.2eq)。将混合物加热回流15小时。冷却至室温后,将其倒入H2O(30mL)中。分层。水层用 tBuOMe (3 × 10 mL) 萃取。合并的有机层用饱和氯化铵水溶液 (3×10 mL) 洗涤并用硫酸镁干燥。真空除去溶剂。蒸馏得到2-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯(65℃,55mbar),为无色液体(1.627g,含tBuOMe,0.949g,28%)。

报道二、

将干燥的溴化锂 (20.84 g, 0.24 mol) 加热至 400 °C,然后在氩气流下冷却。在搅拌下加入无水四氢呋喃(100mL)并将所得溶液冷却至-15℃。在搅拌下滴加三甲基氯硅烷(19.55g,0.18mol)、三乙胺(18.18g,0.18mol)和甲基乙烯基酮(8.40g,0.12mol),所得白色浆液在-15℃下搅拌2小时,然后在 40 °C下再加热 24 小时。反应混合物是一种含有白色浆液的橙色溶液,用冷戊烷 (100 mL, 0°C) 稀释并加入盐水 (50 mL)、饱和碳酸氢盐水溶液 (50 mL)、碎冰 (50 g) 和戊烷 (50 mL)。剧烈搅拌混合物,取出橙色水层并用冷戊烷(2 x 100 mL,0°C)萃取。合并三个有机层,用冷盐水 (50 mL, 0 °C) 和冷水 (5 x 50 mL, 5 °C) 洗涤,用硫酸镁干燥,减压除去溶剂,得到黄色/橙色液体。通过在 45°C 下减压蒸馏得到澄清液体产物 2-三甲基甲硅烷氧基-1,3-丁二烯 (5 ml, 0.035 mol, 29%)。

参考文献

[1] Organic Letters, 11(21), 4842-4845; 2009

[2] Journal of the American Chemical Society, 129(27), 8609-8614; 2007