76-05-1 / 三氟乙酸的催化作用

简介^[1-5]

三氟乙酸(TFA)是一种化学实验室常用的有机酸。由于羧基的邻位碳上连有电负性较强的三氟甲基，使羧酸根的亲核性大为降低。因此，三氟乙酸常被用作溶剂来研究反应的溶剂效应。三氟乙酸是一个沸点比较低和挥发性好的强酸，因此它可以催化很多化学反应且后处理比较容易。此外，三氟乙酸还常用于氧化反应、还原反应、重排反应和去保护基团等。

三氟乙酸

性质

三氟乙酸(TFA分子式:CF3COOH)别名三氟醋酸，无色挥发性发烟液体，与乙酸气味类似，有吸湿性和刺激性臭味。受吸电子性的三氟甲基的影响而有强酸性,酸性比乙酸强十万倍。熔点－15.2℃，沸点72.4℃，密度1.5351克／厘米3（1℃）。与水、氟代烃、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳、己烷混溶，可部分溶解二硫化碳和六碳以上烷烃，是蛋白质和聚酯的优良溶剂。

催化作用^[6-10]

一、催化重排反应

三氟乙酸可作为很多重排反应的催化剂，例如，它可以催化环氧化合物的开环、Cope重排(式1) 等化学反应。

二、引入三氟甲基

三氟甲基是亲脂性好，电负性强的基团，它在生物活性分子中具有特殊的作用。利用三氟乙酸可以在一些化合物分子中引入三氟甲基(式2，式3)。

三、羧酸酯的合成

三氟乙酸酐与过氧化氢反应生成过氧三氟乙酸，利用它可以使一些酮发生Baeyer-Villiger 氧化反应，生成相应的羧酸酯 (式4)。

四、去保护试剂

在有机反应中，为了选择性地使某一反应进行，而保留其它比较活泼的化学基团(如氨基、羟基等)，常常需要利用一些保护基团对其进行保护。三氟乙酸可以比较方便地脱去氨基、羟基的保护基团，例如，N-苄氧羰基、N-甲氧甲基 (式5)、N-叔丁氧羰基 (式6)、O-叔丁氧羰基 (式7)、N-苄氧甲基等。

参考文献

1. Lhotak, P.; Moravek, J.; Smejkal, T.; Stibor, I.; Sykora, J.Tetrahedron Lett., 2003, 44, 7333.

2. Takeshi, M.; Shuku, Y.; Masami, A.; Satoru, K.; Makoto, Y.;Takeshi, H. Chem. Pharm. Bull., 2003, 51, 1386.

3. Chu, Y.; White, J. B.; Duclos, B. A. Tetrahedron Lett., 2001,42, 3815.

4. Jiang, N.; Ma, Z.; Qu, Z.; Xing, X.; Xie, L.; Wang, J. J. Org.Chem., 2003, 68, 893.

5. Pascal, C. ; Said, Y. ; Didier, S. ; Jacques, P. ; Nicolas, L. ;Pascal, B. Tetrahedron, 2004, 60, 10321.

6. Jablonski, L.; Joubert, J.; Billard, T.; Langlois, B. R. Synlett,2003, 2, 230.

7. VanVliet, D. S.; Gillespie, P.; Scicinski, Jan J. S., Tetrahedron Lett., 2005, 46, 6741.

8. Itoh, Y.; Yamanaka, M.; Mikami, K. Org. Lett., 2003, 5, 4803.

9. Park, C.-M.; Sun, C.; Olejniczak, E. T.; Wilson, A. E.;Meadows, R. P.; Betz, S. F.; Elmorea, S. W.; Fesik, S W. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2005, 15, 771.

10. Wang, P.; Fu, H.; Snavley, D. F.; Freitas, M. A.; Pei, D.Biochemistry, 2002, 41, 6202.

来源：有机合成