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78-67-1 / AIBN的特点与用途

偶氮二异丁腈(AIBN),学名“2,2'-二氰基-2,2'-偶氮丙烷”,是最著名的偶氮型自由基引发剂。其为白色柱状结晶或白色粉末状结晶。不溶于水,溶于甲醇、热乙醇、苯、甲苯,略溶于乙醇。溶于丙酮和庚烷时发生爆炸。

AIBN的特点与用途

AIBN特点

优点:

1、在接枝聚合的100-125度范围内有较为合适的半衰期;

2、引发率高,对苯乙烯和丙烯腈分别是80%和100%;

3、分解后只生成一种自由基;

4、分解过程中不产生酸,对产品的酸值无影响,分解物无难闻气味,可得到低黏度聚合物多元醇产品;

5、单体转化率高,收率达98%以上;

6、来源广,价格低。

缺点:有毒、在普通有机溶剂中溶解度降低、分解速度较慢、分解温度高

AIBN用途

聚氨酯

聚氨酯改性:水性聚氨酯改性利用聚氨酯(PU)预聚单体、其他产品(改性硅氧烷、丙烯酸乳液等)和AIBN引发剂反应进行改性。

1)含NCO基团的聚氨酯预聚物与羟基丙烯酸反应,然后再加入丙烯酸单体进行自由基聚合反应,得到聚氨酯丙烯酸酯(PUA) 。(单组分)

2)含OH丙烯酸预聚物与含NCO基团聚氨酯预聚物或多异氰酸酯反应得到聚氨酯丙烯酸酯(PUA)。(双组份)

3)含OH丙烯酸酯聚合物中加入封端的多异氰酸酯。(单组分)

有机玻璃/PMMA

使用AIBN引发剂会提高产品透明度、提高抗冲击和抗拉伸性能。

有机玻璃生产:使用AIBN为引发剂。第一阶段在90~ 95℃预聚合至转化率10%左右,得粘稠浆液,然后浇模分段升温 聚合,一般从40~45℃起,慢慢升温,后期温度达90℃左右(需 历时数天),最后脱模成有机玻璃板材。

AIBN的特点与用途

PMMA丙烯酸树脂

丙烯酸树脂合成反应为自由基反应,分为链引发、链增长和链终止3 个基本过程,同时伴随着链转移过程。

注意:丙烯酸乳液的引发剂大部份用的都是过氧化物、如;BPO(过氧化二苯甲酰)或APS(过硫酸铵) /SPS(过硫酸钠)等等

AIBN主要还是在丙烯酸树脂,如PMMA。

有机玻璃/PMMA改性

改性有机玻璃,在改性有机玻璃时会使用AIBN引发剂

举例:耐热性有机玻璃的生产流程:首先,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA)、甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯或全氟苯基甲基丙烯酸酯(PFPMA) 为第二单体,通过本体聚合制备环状刚性单共聚改性的有机玻璃。

聚醚多元醇/POP/白油

工业上常用的引发剂是偶氮二异丁腈(AIBN)和过氧化苯甲酰(BPO)。

连续工艺是将所有的原料混匀后连续加入反应器内。由于连续工艺中存在粒子的增大和新粒子的形成及粒子在反应器内连续出料、反混,一般生产出粒径分布宽的稳定分散体系。连续法一般采用双釜流程,是指在POP制造工艺中装2台串联的反应釜,其工艺流程为:(基础聚醚、大分子分散剂、 链转移剂、 AN、 SM 、AIBN )→配料釜→供料釜→第一反应釜→第二反应釜→闪蒸器→薄膜蒸发器→成品接收槽→包装储运。

合成塑料-乙烯基塑料/VER

乙烯基酯树脂 Vinyl ester resin (VER)

一部分含乙烯基(CH2=CH)单体所聚合成的合成树脂(塑料)。包括聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚醋酸乙烯及其衍生物(聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛)、聚乙烯基醚、聚乙烯咔}`,聚(N一乙烯基毗咯烷酮)等。

合成塑料-ABS

ABS生产主要有乳液接枝、乳液接枝掺合法和连续本体法;

乳液接枝法现已为乳液接枝掺合法所取代;

乳液接枝掺合法是将部分苯乙烯(PS)单体和丙烯腈与聚丁二烯胶乳进行乳液接枝共聚,而以另一部分苯乙烯单体和丙烯腈单体进行共聚生成SAN,然后再将两者以不同比例掺合可以得到各种牌号的ABS树脂。连续本体法是指采用3—5个连续反应器串联

AIBN的特点与用途

ABS改性

溶液接枝法ABS接枝马来酸酐(MAH)反应的研究,如用过氧化二异丙苯(DCP)和偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂在合适的丙酮或四氢呋喃中将α-甲基丙烯酸接枝共聚到ABS

ABS改性方向

一是为了克服ABS树脂的主要缺点,如耐候性差,透明性差;

二是为了提高ABS的其他性能,如力学性能和阻燃性。

其中透明改性、阻燃改性会使用到AIBN。

透明性:ABS与聚苯乙烯、PMMA和聚碳酸酯等进行改性

耐候性:在ABS中加入不含双键的其他弹性体、加入抗老化和抗氧化的光稳定剂

阻燃性:改变ABS共聚物的组分,如加入反丁烯二酸酯或三溴苯乙烯作为第四单体与苯乙烯、丁二烯、丙烯腈进行共聚合、混合高阻燃性树脂(如PVC、CPE等)、加入阻燃剂。

ABS共混,PVC、PC、PMMA、PVDF (聚偏氟乙烯),会用到AIBN。

ABS/PVC共混物不仅阻燃性能和抗冲击性能优异,而且拉伸性能、弯曲性能和铰接性能、耐化学腐蚀性和抗撕裂性能也比ABS有所提高ABS与聚碳酸酯(PC)共混,会用到AIBN;

ABS与PC的,表现出良好的冲击强度、挠曲性、刚性、耐热性和较宽的加工温度范围,尤其能明显改善ABS的耐化学品性和低温韧性ABS与PMMA的相容,会用到AIBN;

该共混物表面硬度大(可达ABS的2倍),刚性高,外观好,加工性能优良,耐划痕性和抗冲击性能理想。适当调整ABS的橡胶粒径,还可得到透明材料。

ABS与PA的共混物是具有最高冲击强度的材料之一。改进了高温下ABS的化学稳定性,并具有耐翘曲性,良好的流动性和漂亮外观,但吸水性大,弹性模量下降。

ABS树脂与聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)共混使ABS树脂高性能化的一个环节。这种共混物中ABS树脂的非结晶性与PBT的结晶性使其具有优良的成型性、尺寸稳定性、耐药品性和耐油性、耐热性。

ABS与聚偏氟乙烯(PVDF)共混,会用到AIBN可提高ABS的耐药品性,耐磨性,耐污染性和超耐候性。

与苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)共聚物共混可改善ABS的流动性和耐低温性,ABS与聚苯硫醚(PSO)或CPE共混,ABS的耐热性和阻燃性均可得到改善。

ABS聚砜(PSF)或叔丁基苯乙烯-马来酸酐共聚物共混可提高热变形温度。

PSF/ABS/烷基苯二苯基磷酸盐三元共混,可提高抗冲击性和耐热性。