79338-14-0 / 1-苄基D-谷氨酸酯的制备

背景及概述

谷氨酸作为一种由可再生资源淀粉为原料制得的产品，来源十分丰富，用其为原料合成的衍生物具有优良的表面活性、保湿性、絮凝性、缓蚀和防垢性，且易生物降解。它们安全、温和、低刺激的特性，与绿色化学品的标准相符，可作为医药中间体、表面活性剂、水处理剂和塑料聚合物，日益成为日化、纺织、医药、食品、生物高分子材料、水处理、选矿和金属加工行业的新宠。我国作为亚洲最大的谷氨酸生产基地，谷氨酸在我国有着厚重的工业基础和丰富的原料，研究和开发谷氨酸的下游产品，具有广阔的市场前景。1-苄基D-谷氨酸酯英文名称：H-D-Glu-OBzl，CAS号：79338-14-0，分子式：C12H15NO4，分子量：237.252。

制备

谷氨酸烷基酯的合成在我国的报道还不多。可以谷氨酸和烷基醇为原料，用固体超强酸ZrO2－SO42－和SnCl4·H2O／C为催化剂合成谷氨酸酯。1-苄基D-谷氨酸酯的制备以1-苄基D-谷氨酸-苄基酯为起始物料，经还原反应制备[1]。Bn常用催化氢解脱去，如H2/20%Pd(OH)2-C、H2/Pd-C、H2/PdCl2、Pd/HCOOH或Pd-C/HCOOH、Pd-C/HCOONH4、Pd-C/NH2NH2或Pd-C/环已烯作氢源转移氢化，而用H2/Pd-C去保护通常很慢，除非添加Boc2O促进Bn的离去。1-苄基D-谷氨酸酯的合成反应式如下图：

图1 1-苄基D-谷氨酸酯的合成反应式

实验操作：

方法一、

在反应瓶中加入1-苄基D-谷氨酸-苄基酯和乙酸乙酯10 mL，搅拌使其溶解；加入10％Pd／C，通氢气，回流反应过夜。用硅藻土过滤，滤液减压蒸除溶剂得1-苄基D-谷氨酸酯。

方法二、

在反应瓶中加入1-苄基D-谷氨酸-苄基酯、碳酸钾混合，加入乙腈 (50 mL)，加热至 80 ℃反应 2 小时，薄层色谱检测［V(正丁醇)∶V(甲酸)∶V(水) =8∶3∶2］确定反应终点，停止反应，过滤，减压蒸干，硅胶柱层析纯化，得1-苄基D-谷氨酸酯。

参考文献

[1] Journal of the American Chemical Society, , vol. 75, p. 4608