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821-76-1 / 1,7-二氯庚烷的制备

背景及概述[1][2]

在二氯卤代烷的制备合成中,直接氯化法被广泛采用,现有技术中使用的原料为二醇(碳链为4到8),其原工艺路线为:二醇加入氯化试剂氯化亚砜,在有机碱催化剂的条件下,回流反应直到原料反应完毕,反应时间较长。这样长时间反应过程造成较多的副产物生成,最终料液中物料碳化现象严重,出现很多深黑色物,进而导致生产收率下降,料液后处理困难。具体地,选择四丁基氯化铵为催化剂,浓盐酸为氯化试剂氯化1,4-丁二醇,产品收率为40%,生成了很多焦状物,氯化时间在8h以上。

另外,在氯化完成进行后处理时,一般使用浓碱溶液,如30%的液碱中和料液。这种处理方式有缺陷,所用液碱可引起水解副反应。1,7-二氯庚烷为二氯卤代烷类化合物,可用作医药合成中间体和有机合成中间体,主要用于实验室研发过程和化工医药合成过程中。

1,7-二氯庚烷的制备

制备[1]

1,7-二氯庚烷制备如下:在1000ml的反应容器中,加入1,7-庚二醇132g(1mol)、氯化试剂浓盐酸220ml(2.2mol)、三乙胺盐酸盐Et3N.HCl137g,然后再30min-60min升温到100-110℃,计时反应,直到无原料反应结束(保温时间2-3h)。稍降温到,浓缩将浓盐酸全部蒸出,并回收浓盐酸,浓干物料,加入200ml×3乙酸乙酯,三次萃取,收集乙酸乙酯层,蒸馏收集得到二氯卤代烷1,7-二氯庚烷,称重产品重量为149.6g,摩尔收率为88.5%。

有益效果是:本发明因为氯化反应时在料液中投加了三乙胺盐酸盐催化剂,提高了二醇与氯化试剂的反应速率,极大地缩短了保温的时间,这样可以减少能耗。另外因为提高了催化效率,大大提升了选择性,减少了副产物——黑色胶状物的生成,后处理简单易行。同时,使用三乙胺盐酸盐催化剂,既作为催化剂,又作为反应的溶剂,可以有效的促进物料较好的反应,使氯化反应能平稳、有效地进行。

主要参考资料

[1] CN201710323741.7二醇催化制备二氯卤代烷的方法