873-75-6/4-溴苄醇的制备方法

背景及概述^[1]

4-溴苄醇是一种有机中间体，可由对溴苯甲酸甲酯为原料先制备对溴苯甲酸硼酸酯，然后与甲醇反应得到4-溴苄醇。

制备^[1]

在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂5.84 mg（0.005mmol），用移液枪依次加入对溴苯甲酸甲酯 (107.52mg, 0.5 mmol)，频哪醇硼烷 (159.6 μL, 1.1 mmol)，THF (200 μL), 在60 oC反应120 min后，将反应液接触空气，常规减压除去溶剂，得到产物硼酸酯，取样，配核磁，以均三甲苯(69.6 μL, 0.5 mmol)为内标，搅拌均匀后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液，经计算1H谱产率为98%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.40 (d, J = 8.3 Hz, 2H, ArCH), 7.17 (d, J = 8.2Hz, 2H, ArCH), 4.82 (s, 2H, OCH2), 1.20 (s, 12H, OBpin), 1.19 (s, 12H,OBpin)。

向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、2.5mL甲醇，50℃下反应2h反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。1H核磁产率为94%。产物的核磁数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ：δ 7.42 (br s, 2H,ArCH), 7.19 (t, 2H, ArCH), 4.60 (s, 2H, CH2), 2.26 (br s, 1H, OH)。

参考文献

[1] [中国发明] CN202010550203.3 脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物在酯制备醇中的应用