当前位置: 首页 > CAS号数据库 > 87413-09-0 > 87413-09-0/戴斯马丁氧化剂的制备和应用

手机扫码访问本站

微信咨询

87413-09-0/戴斯马丁氧化剂的制备和应用

背景及概述[1-2]

戴斯马丁氧化剂为白色晶体,熔点:130-133℃,戴斯马丁氧化剂(也称Dess-Martine高碘试剂,简称DMP)是一种常用的、温和的、选择性好的氧化试剂。经常用于伯醇氧化成醛、仲醇氧化成酮。其优点是反应条件温和、速度适中、用量少、后处理简单。

戴斯马丁氧化剂的制备和应用

制备[1]

2-碘苯甲酸(50.0g,0.20mol)加入环丁砜(250mL)中,将该溶液加热到50℃。将上述溶液的90%缓慢滴加至50℃过硫酸氢钾(147.4g,0.24mol,1.2eq)的水溶液(300mL)中,保温反应3小时。随后将反应液加热至95℃并将剩余10%2-碘苯甲酸溶液缓慢滴加到反应液中,并继续反应3小时。反应完成后,冷却至5℃并在该温度下继续搅拌1.5小时。搅拌下加入1L水,过滤(滤液待循环套用),滤饼依次用水和丙酮淋洗,室温干燥16小时得到2-碘酰基苯甲酸53.2g(收率95.04%),白色固体,纯度为99.7%(经核磁和HPLC确认)。经HNMR检测,确定该固体为2-碘酰基苯甲酸。1HNMR(400MHz,DMSO-d6):8.136(d,J=7.6Hz,1H),8.026(dd,J=1.0,7.5Hz,1H),8.007(td,J=1.5,8.5Hz,1H),7.825(t,J=7.6Hz,1H).

将2-碘酰基苯甲酸(45g,0.16mol)加入醋酸酐(49g,0.48mol)和二氧六环(90mL)中,随后加入B(C6F5)3(0.0016mol)随后加入,反应液加热到50℃搅拌10分钟,然后减压旋蒸掉溶剂,反应液加入甲基叔丁基醚(400mL),抽滤,室温干燥得到白色固体(61.1g,收率:90%)。戴斯马丁氧化剂的纯度为99.1%(经核磁确认)。1HNMR(400MHz,CDCl3):1.94(s,6H),2.32(s,3H),7.87-7.92(t,1H,J=7.4),8.01-8.08(t,1H,J=6.8),8.27-8.39(m,2H).

应用[2]

CN202010038315.0提供了一种高纯度塞拉菌素的合成方法,包括以多拉菌素为原料,经过氢化、氧化、肟化和脱糖,获得塞拉菌素粗品,所述氧化采用的氧化体系为二氧化锰/戴斯马丁氧化剂或者二氧化锰/2-碘酰基苯甲酸。本发明突破传统的使用单一氧化剂,选择了以二氧化锰/戴斯马丁氧化剂或者二氧化锰/2-碘酰基苯甲酸为氧化体系,该氧化体系温和可控,氧化反应更彻底,反应副产物较少,从而获得的塞拉菌素粗品纯度较高,为后续精制过程摒弃C18高压制备工艺提供条件。总体来说,本发明的合成路线短,后处理过程不繁琐,成本较低,最终能得到纯度99%以上的塞拉菌素,且总收率较高。

参考文献

[1][中国发明]CN201811165469.5戴斯马丁氧化剂的制备方法

[2]CN202010038315.0一种高纯度塞拉菌素的合成方法