当前位置: 首页 > CAS号数据库 > 89343-06-6 > 89343-06-6 / 三异丙基硅基乙炔的制备方法和应用

手机扫码访问本站

微信咨询

89343-06-6 / 三异丙基硅基乙炔的制备方法和应用

背景及概述[1]

三异丙基硅基乙炔是一种无色透明油状液体。可由三异丙基溴化硅与乙炔气体通过一步反应制备得到。有文献报道其可用于制备贝那他汀J的中间体。

三异丙基硅基乙炔的制备方法和应用

制备[1]

三异丙基硅基乙炔的制备方法和应用

将具有滴液漏斗,Dimroth冷凝器和旋转器的2000 ml四口烧瓶进行熄灭处理,并用氩气吹扫。向烧瓶中加入200ml的THF。在冰浴中鼓泡1.5个小时的乙炔气体后,将预先制备的EtMgBr从滴液漏斗中滴出,滴加过程耗时1小时50分钟。滴加之后,在起泡的情况下搅拌30分钟,在不起泡的情况下搅拌40分钟。将浴改变为干冰-甲醇浴,并且从滴液漏斗滴出Me3SiBr花费了40分钟。在干冰-甲醇浴中搅拌30分钟后,恢复室温,并继续搅拌过夜。将该浴再次改为冰浴,并向其中加入200ml饱和氯化铵水溶液以终止反应。通过分离液体收集有机相,并用无水MgSO4干燥。通过在常压下蒸馏并通过分馏塔进行分馏得到三异丙基硅基乙炔。

应用[2]

三异丙基硅基乙炔可用于制备下图中的中间体16。中间体16可用于合成贝那他汀J。作为新型的天然他汀类药物,贝那他汀J具有广泛的应用前景。合成方法如下:

三异丙基硅基乙炔的制备方法和应用

将式15化合物(5.21g,15.80mmol)溶于N,N-二甲基甲酰胺(65mL)与三乙胺(15mL)的混合溶剂中,加入双三苯基膦二氯化钯(554.5mg,0.79mmol)和碘化亚铜(150.5mg,0.79mmol),液氮冷冻除氧三次后,加入三异丙基硅基乙炔(7.08mL,31.60mmol),然后于80℃下反应0.5小时,结束反应,反应液冷却至室温,加入饱和氯化铵淬灭,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,得到的有机相用蒸馏水洗涤三次,饱和氯化钠洗涤一次,无水硫酸钠干燥,过滤,浓缩,残余物用柱色谱(2%乙酸乙酯/石油醚)分离,即得式16化合物(5.47g,产率为96%),Rf=0.63(5%乙酸乙酯/石油醚)。

参考文献

[1] From Jpn. Tokkyo Koho, 4392721, 06 Jan 2010

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201810104793.X 一种合成贝那他汀J的方法