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937-31-5 / 如何制备4-硝基苯乙炔

背景及概述[1]

4-硝基苯乙炔是一种有机中间体,可由1-碘-4-硝基苯经过两步制备得到。

如何制备4-硝基苯乙炔

制备[1]

步骤1 [4-(硝基苯基)乙炔基]三甲基硅烷(S7g)的制备

向1-碘-4-硝基苯(S6)(1.00 g,4.02 mmol),Pd(PPh3)2Cl2(84.3 mg,0.120 mmol),CuI(45.7)和Et3N(2.24 mg,16.4 mmol)的6.8ml DMF溶液中加入(三甲基甲硅烷基)乙炔(560 mg,4.06 mmol)(S5)。在50℃下搅拌1小时后,将反应混合物用AcOEt和H2O稀释。将有机层用水洗涤3次,用盐水洗涤,经Na2SO4干燥,过滤,并在减压下浓缩。残余物通过硅胶快速柱色谱纯化(己烷/ AcOEt = 2∶1),得到[4-(硝基苯基)乙炔基]-三甲基硅烷S7g。黄色固体, 730mg,3.33mmol,83%。 1 H NMR(400 MHz,CDCl3)δ8.17(d,J = 8.8 Hz,2H),7.59(d,J = 8.8 Hz,2H),0.28(s,9H)。

步骤2 4-硝基苯乙炔(8g)

在0℃下,向[4-(硝基苯基)乙炔基]三甲基硅烷S7g(69.9mg,0.318mmol)的THF(0.43mL)溶液中添加TBAF(1.0M的THF溶液,0.38mL,38μmol)。搅拌15分钟后,将反应用饱和NaHCO3水溶液淬灭,并将所得混合物用Et2O萃取3次。合并的有机萃取物用盐水洗涤,经Na2SO4干燥,过滤,并在减压下浓缩。通过硅胶快速柱色谱法(己烷/AcOEt=1:10)和凝胶渗透色谱法纯化残余物,得到炔烃8g。白色固体,37.5mg,0.255mmol,80%。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.20(d,J=9.0Hz,2H),7.64(d,J=9.0Hz,2H),3.36(1H,s)。

主要参考资料

[1]From Organic Letters, 16(18), 4948-4951; 201