956-04-7 / 4-氯查尔酮的制备

概述^[1]

4-氯查尔酮属于酮类衍生物，可用作医药合成中间体。

制备^[1]

4-氯查尔酮可用于制备一种β-氰基酮，包括以下步骤：

⑴在氩气保护下，将0.1mmol亚铁氰化钾、0.4mmol碘化锌、0.1mmol聚乙二醇400、1.5mL干燥二甲基亚砜和0.8mmol三甲基氯硅烷依次加入具冷指的干燥Schlenk反应管中，在油浴温度为110℃的条件下搅拌反应10h，直至体系变为淡蓝色，得到反应混合物A。

⑵反应混合物A冷却至室温后，依次加入0.6mmol4-氯查尔酮(146mg)、1mol%碳酸铯和1当量的水，在温度为110℃的条件下搅拌反应6h，直至TLC检测反应完全，得到反应混合物B。

⑶反应混合物B中加入2mL水，并用2mL乙酸乙酯，常温条件下萃取4次，合并得到有机相。

⑷有机相依次用2mL水、3mL饱和食盐水洗涤后，经无水Na2SO4干燥，并在36℃条件下减压浓缩除去溶剂，得到粗产物。

⑸粗产物进行硅胶柱层析分离，即得2-(4-氯苯基)-4-氧代-4-苯基丁腈142mg，其结构式如下：

其中：硅胶柱层析分离所采用的流动相为PE与EtOAc按15mL：1mL混合而得的混合液。所得产物2-(4-氯苯基)-4-氧代-4-苯基丁腈的分析结果如下：白色固体，产率88%。m.p.110~112℃；1HNMR(CDCl3，400MHz)δ：3.51(dd，J=6.0and18.0Hz，1H)，3.71(dd，J=4.4and18.0Hz，1H)，4.56(dd，J=4.4and6.0Hz，1H)，7.37~7.60(m，7H)，7.91(d，J=6.4Hz，2H)；13CNMR(CDCl3，100MHz)δ：31.3，44.3，120.2，128.1，128.8，128.9，129.4，133.7，134.0，134.4，135.5，194.3；IR(KBr)ν：1678，2242cm-1。

主要参考资料

[1] CN201410247045.9一种β-氰基酮的制备方法