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116827-40-8 / 2-(三氟甲氧基)苄溴的应用

背景及概述[1]

2-(三氟甲氧基)苄溴是一种有机化合物,可用于有机合成。

应用[1]

2-(三氟甲氧基)苄溴用于制备1,4-二取代-1,2,3-三氮唑:

1,2,3-三氮唑是一种十分重要的杂环化合物,被广泛应用于医药、新材料、有机合成领域。

K.Barry.Sharpless用有机叠氮化合物和炔烃为原料,一价铜为催化剂是合成了1, 4-二取代-1,2,3-三氮唑,这成为合成1,2,3-三氮唑最常用的方法。由于有机叠氮化物的 不稳定性进而催生了“一锅法”制备1,2,3-三氮唑的策略。近年来该化合物的合成方法多为采用不易制备的纳米催化剂、贵金属配合物等催化剂,使合成方法变得更加繁琐复杂。而且这些合成方法大都避免不了使用DMF,THF,DMSO等有毒的有机溶剂。即使最近有人用水作溶剂成功合成了1,4-二取代-1,2,3-三氮唑,但必须依靠微波辅助、加入表面活性剂、加入不易制备的具有复杂结构催化剂等方法来实现。因此,研发一种操作简便、只需使用简单易得的催化体系就能实现绿色溶剂条件下1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的合成方法,仍然具有十分重要的意义。

CN201710863052.5提供一种安全高效、操作简便的用2-(三氟甲氧基)苄溴制备1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的方法。为实现本发明目的,本发明以有机卤代烃、末端有机炔烃和叠氮化钠为起始原料,在廉价易得的碘化亚铜和二乙胺组成的新型催化体系条件下,采用“一锅法”在室温条件下合成了一系列1,4-二取代-1,2,3-三氮唑。具体合成方法如下:

2-(三氟甲氧基)苄溴的应用

将式Ⅲ有机卤代烃、式Ⅰ有机末端炔烃、叠氮化钠和CuI,二乙胺催化体系加入到甘油中,室温条件下搅拌反应,经过后处理得到式Ⅳ1,4-二取代-1,2,3-三氮唑4b。

制备方法如下:向10ml Schlenk管中加入0.72mmol苯乙炔、0.72mmol叠氮化钠、0.6mmol2-(三氟甲氧基)苄溴、0.024mmol碘化亚铜、0.018mmol二乙胺和3ml甘油。室温条件下搅拌三个小时,反 应结束后,在混合体系中加入10ml水和3*10ml乙酸乙酯,合并有机相用无水Na2SO4干燥过夜,减压蒸去溶剂,硅胶拌样,经过柱层析纯化得到相应的目标化合物1-(2-(三氟甲氧基) 苄基)-4-苯基-1,2,3-三氮唑。

收率为73%;淡黄色固体;反应时间=16h。相应的分析数据为:熔点94-95℃;1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.82(d,J=7.6Hz,2H), 7.73(s,1H),7.42(t,J=7.4Hz,3H),7.32(m,4H),5.68(s,2H);13C NMR(100MHz,CDCl3)δ 157.21,146.90, 130.41,130.39,130.34,128.84,128.28,127.55,127.47,125.76,121.83,120.69,119.78, 48.41;HRMS(ESI)m/z[M+H]+calcd for C16H12F3N3O 320.1005,found 320.1020。

主要参考资料

[1] CN201710863052.5 一种用绿色溶剂制备1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的方法