39115-94-1 / 3-碘苯甲酰肼的制备

背景及概述^[1]

3-碘苯甲酰肼是一种有机中间体，可由3‑碘代苯甲酸先酯化制备3‑碘代苯甲酸甲酯，然后用水合肼肼解后得到3-碘苯甲酰肼。

制备^[1]

3‑碘代苯甲酸甲酯的合成：

向3‑碘代苯甲酸(50.0g，0.202mol)在甲醇(300.0ml)中的溶液中 加入H₂SO₄(1.0ml)。将反应混合物加热至回流。在回流24小时之后， 停止加热。使反应混合物冷却至室温。加入水(400.0ml)，用乙酸乙酯 (2x 300.0ml)提取产物。有机层先用20％的NaHCO₃水溶液后用水洗 涤。在除去乙酸乙酯之后，粗品产物通过自乙醇/水中重结晶得到纯化。在真空干燥之后以51.0g(96.5％)得到最终的白色的纯产物。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，δ)： 8.35(t，J＝1.6Hz，1H)，7.97(dt，J1＝8.4Hz，J2＝1.6Hz，1H)，7.85(dt，J1＝8.4 Hz，J2＝1.6Hz，1H)，7.14(t，J＝8.4Hz，1H)，3.89(s，3H，OCH3).¹³C NMR(100 MHz，CDCl₃，δ)：165.56，141.70，138.42，131.93，130.03，128.70，93.76，52.38.

3‑碘苯甲酰肼的合成：

向在乙醇(120.0ml)中的3‑碘代苯甲酸甲酯(25.0g，95.41mmol)中 加入水合肼(50.0ml)。使反应混合物回流18小时。停止加热并然后加 入水(300.0ml)。在冷却至室温后，出现白色固体。经过滤收集白色产 物固体。产物用水洗涤并真空干燥。以23.0g(92.0％)得到最终白色的 纯产物。¹H NMR (400MHz，DMSO‑d6，δ)：9.85(s，br，1H，NH)，8.14(t，J＝1.6Hz，1H)，7.85(m，1 H)，7.82(m，1H)，7.25(t，J＝8.0Hz，1H)，4.50(s，2H，NH2).¹³C NMR(100MHz， CDCl₃)δ：168.54，155.38，129.54，126.72，125.57，34.90，31.07.

参考文献

[1] [中国发明] CN201080037262.5 用于磷光客体发射体的双极性小分子主体