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28290-41-7 / 反,反-法呢基溴的制备方法

背景及概述[1]

反,反-法呢基溴可用作医药合成中间体如维生素类。如果吸入反,反-法呢基溴,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼晴接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。

制备[1]

反,反-法呢基溴制备如下:在0℃下向搅拌的反,反-法呢基醇3(6.9g,31.08mmol)的乙醚(80mL)溶液中经几分钟滴加三溴化磷(0.95mL,10.25mmol)。将反应混合物在0℃下再搅拌1小时。用水(5mL)淬灭反应,减压除去乙醚,将得到的浆液悬浮在水(100mL)中。用正己烷(3×150mL)萃取含水浆液,用无水Na2SO4干燥,蒸发溶剂,得到所需的溴化物反,反-法呢基溴,产量:8.7g(粗产物);TLCRf:0.93(10%EtOAc的正己烷溶液)。

应用[1]

反,反-法呢基溴可用于制备5E,9E-法呢基-rac-3-乙氧基丙酮(4):在0℃下,向乙醇钠(13.86mL,42.88mmol;21%EtOH溶液)在乙醇(15mL)中的溶液中加入乙酰乙酸乙酯(3),历时5分钟,并在相同温度20分钟。在0℃下向其中滴加反,反-法呢基溴(8.7g,30.6mmol)的二恶烷(15mL)溶液,历经5-10分钟。使所得反应混合物达到室温,然后搅拌过夜。将反应混合物用正己烷(200mL)稀释,将有机相用水(3×50mL)洗涤,用无水Na2SO4干燥,减压蒸发溶剂,得到11g油酸酯4,为油状物。残留。得到的油状产物具有未知量的乙酰乙酸乙酯(3)和其他副产物,其通过柱色谱法(硅胶,己烷,然后1-3%EtOAc的正己烷溶液)纯化,得到无色液体的酮酯4。产量:8.7克(88%);TLCRf:0.36(5%EtOAc的正己烷溶液)。LCMS:MS(m/z):357(M+Na),335(MH+)。

主要参考资料

[1] US2013085283