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41309-43-7/2-溴乙烯基三甲基硅烷的制备

背景及概述[1]

2-溴乙烯基三甲基硅烷可用作医药合成中间体。如果吸入2-溴乙烯基三甲基硅烷,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼晴接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。

制备[1]

2-溴乙烯基三甲基硅烷的制备如下:

2-溴乙烯基三甲基硅烷的制备

在冰浴中冷却的三甲基甲硅烷基乙炔(20g,0.2mol)和过氧化苯甲酰(145mg,0.6mmol,0.3mol%)的混合物中鼓入HBr气体15分钟(通过1HNMR监测反应进程)。将反应混合物用乙醚(50mL)稀释,并用饱和NaHCO3(30mL)小心洗涤,然后用饱和NaCl(30mL)洗涤。醚层用MgSO4干燥。过滤并蒸发,得到粗产物混合物,其主要含有2-溴乙烯基三甲基硅烷(27.4g,75%收率),为无色液体。

1HNMR(300MHz,CDCl3)δ0.09(s,9H),6.46(d,1H,J=15.3Hz),6.54(d,1H,J=15.3Hz)。13CNMR(75MHz,CDCl3)δ-1.5,116.8,138.8。

应用

2-溴乙烯基三甲基硅烷可用作医药合成中间体。如发生如下反应:

2-溴乙烯基三甲基硅烷的制备

在室温下用二异丙胺(45mL)洗涤2-溴乙烯基三甲基硅烷(3.58g,20mmol),加入Pd(MeCN)2Cl2(43mg,0.166mmol),Ph3P(86.9mg,0.331mmol)和CuI(44.8mg,0.236mmol)。混合物在氩气流中脱气5分钟。加入炔丙醇(2.89mL,49.7mmol)并将反应混合物搅拌至0℃。1小时后,将反应用乙醚稀释(100mL),用水(440mL)和饱和NaCl洗涤(40mL),用MgSO4干燥。过滤后和蒸发后,通过快速色谱法纯化残余物(EtOAc/己烷,1:12),得到(E)-5-(三甲基甲硅烷基)戊-4-烯-2-酮yn-1-ol(2.62g,85.1%收率),为黄色液体。

1HNMR(300MHz,CDCl3)δ0.06(s,9H),4.37(s,2H),5.93(d,1H,J=19.2)Hz),6.43(d,1H,J=19.2Hz)。13CNMR(75MHz,CDCl3)δ-1.8,51.1,85.5,87.7,122.7,145.9。

主要参考资料

[1]PentacyclicFuranosteroidsTheSynthesisofPotentialKinaseInhibitorsRelatedtoViridinandWortmannolone