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7721-01-9/五氯化钽简介

五氯化钽是一种无机化合物,化学式 TaCl5。它是一种白色粉末,是研究钽化合物的开端。它会水解成三氯氧化钽(TaOCl3)甚至是五氧化二钽(Ta2O5);这就要求使用空气隔绝技术在无水条件下进行合成和操作。

结构

TaCl5是一种单斜晶体,空间群C2/m。十个氯原子处在两个八面体顶点的位置。两个钽原子在八面体的中间,由两个桥接配体氯连接而成。二聚体结构保留在非络合溶剂中,并在很大程度上保持熔融状态。但是,气态的 TaCl5是单体。这个单体的形状是三角双锥,就和PCl5一样。

物理性质

五氯化钽在芳香烃的溶解度是按照以下趋势升高的:

苯<甲苯<间二甲苯<均三甲苯

这反映在于溶液的颜色从浅黄色到橙色的加深。相较于芳香烃,五氯化钽的溶解度在环己烷和四氯化碳中较少。还已知五氯化钽的这种溶液是不良的电导体,表明几乎没有电离。通过升华纯化TaCl5,可得到白色针状固体。

制备

五氯化钽可以由钽和氯气在 170 至 250°C之间直接化合而成。这个反应也可以用HCl,不过要在400°C下反应。

2 Ta + 5 Cl2→ 2 TaCl5

2 Ta + 10 HCl → 2 TaCl5+ 5 H2

在240°C,五氧化二钽和氯化亚砜反应也可以得到五氯化钽。

Ta2O5+ 5 SOCl2→ 2 TaCl5+ 5SO2

五氯化钽是可以购买的,不过样本里会有少量的氯氧化钽 (TaOCl3)。这是五氯化钽水解而成的。

反应

TaCl5是亲电体,类似AlCl3。它会和路易斯碱反应,形成加合物。

加合物

TaCl5可以和醚形成稳定的加合物:

TaCl5+ R2O → TaCl5(OR2) (R = Me, Et)

TaCl5也可以和五氯化磷和氯氧化磷反应。后者是一个加合物,连接氧原子:

TaCl5+ PCl5→ [PCl+4][TaCl−6]

TaCl5+ OPCl3→ [TaCl5(OPCl3)]

五氯化钽会和叔胺反应,生成加合物晶体。

TaCl5+ 2 R3N → [TaCl5(NR3)]

取代反应

五氯化钽会和三苯基氧化膦反应,生成氯氧化物:

TaCl5+ 3 OPPh3→ [TaOCl3(OPPh3)]x...

TaCl5和有氢氧基的化合物如:醇、苯酚和羧酸反应,形成氯化氢和有 Ta–O 键的化合物:

TaCl5+ 3 HOEt → TaCl2(OEt)3+ 3 HCl

用氨来吸收HCl,五个氯原子都会被替换,形成 Ta(OEt)5。同样的, TaCl5会和甲醇锂在甲醇中反应,形成甲氧基化合物:

TaCl5+ 4 LiOMe → Ta(OMe)4Cl + 4 LiCl

氢还原五氯化钽制取钽

在高于600℃的温度下,氢可以还原钽的五氯化物为相应的金属。其还原方法有多种,如在加热的基体载板上从气相中沉积钽以制取致密金属,或在沸腾床层中用氢还原钽的氯化物制取球型钽粉。更有前途的方法是将TaCI5用氢的等离子体进行还原,以制取高纯钽的粉末或镀层。用氢还原TaCl5生产的超细金属粉末可用于生产高比容电解电容器。

如图《氢气还原五氯化钽装置》所示为在1200~1400℃下用氢还原TaCl5蒸气使钽沉积在钽带上的一种装置。将TaCl5蒸气与H2的混合物一起通入反应器,反应器中心置一钽带,直接通电将钮金属带加热到1200~1500℃。在加热的钽金属带表面上进行下述反应:

2TaCl5+5H2=2Ta+10HCl

五氯化钽简介

钽在钽金属带上的最佳沉积条件为:钽带温度1200~1300℃,TaCI5在气体混和物中的浓度为约0.2%(体积)。钽的沉积速度为2.5~3.6g/cm2·h。沉积所得到的钽条可直接轧制成板材,也可在电子束炉中重新熔炼,或者通过氢化、破碎、脱氢等工序制得高纯。金属钽粉。在这样的条件下,氯化物的还原率为20~30%,未反应的TaCl5蒸气经冷凝后还可重新使用。

在氢等离子焰中进行五氯化钽氢还原,反应温度可高达2000~5000K,可得到粒度为1~10μm的金属钽粉。钽粉粒形呈蛀虫状,表面光滑,纯度很高,电性能良好,不易良燃,回收率超过90%,是一种很有前途的生产钽粉的方法。