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6046-93-1/醋酸铜简介

醋酸铜,暗绿色单斜结晶,熔点115℃,240℃时脱去结晶水,溶于水和乙醇,微溶于乙醚和甘油。用作分析试剂,色谱分析试剂。还用作有机合成催化剂、陶瓷着色及农药等。

醋酸铜在古代被用作杀菌剂和绿色颜料,目前多用作无机合成中铜(II)的来源,也可在有机合成中作为催化剂或氧化剂。和所有铜化合物一样,醋酸铜的焰色反应为蓝绿色。

醋酸铜简介

历史

醋酸是食物发酵的副产物,而乙酸铜最早也是在葡萄园中获得的。当时铜片夹在生产葡萄酒剩余的葡萄皮和残渣中,人们发现不久后就有蓝色物质在铜片表面生成。刮下少许后发现它可溶于水。该固体被用作颜料。它与三氧化二砷混合后生成醋酸亚砷酸铜,作为杀虫剂和杀菌剂使用,称作巴黎绿。

性状:暗绿色单斜结晶,熔点115℃,240℃时脱去结晶水,溶于水和乙醇,微溶于乙醚和甘油。

产品用途: 用作油漆快干剂,医药化工、农药助剂、瓷釉颜料原料,医药杀虫剂、杀菌剂和化学试剂等。

储运注意事项:应贮存于通风干燥库房中。袋口必须密封扎牢,防止受潮。严禁明火、易燃物。

合成

现在实验室中的制备方法分为三步,总反应为:

2CuSO4.5H20+ 4 NH3+4 CH3COOH→Cu2(OAc)4(H20)2 + 2[NH4]2[SO4] + 8 H20

一水合物会在100°C真空失水:

Cu2(OAc)4(H2O)2→Cu2(OAc)4 +2H20

将无水Cu2(OAc)4和金属铜一起加热会得到无色易挥发的乙酸亚铜:

2Cu + Cu2(OAc)4 →4 CuOAc

化学合成中的应用

乙酸铜的主要用途是在有机合成中作为催化剂或氧化剂使用。例如,Cu2(CH3COO)4可以催化两个末端炔烃的偶联,生成1,3-二炔:

Cu2(CH3COO)4+2CH3- C=CH→2CuCH3COO+CHgC=C-C=CH3+2CH3COOH

反应的中间体包括乙炔亚铜等,再经乙酸铜氧化,得到炔基自由基。此外,用乙酸铜来合成炔胺(含有氨基的末端炔烃)也涉及乙炔亚铜中间产物。

将无水Cu2(CH3COO)4和金属铜一起加热会得到无色易挥发的乙酸亚铜:

2Cu+Cu2(CH3COO)4→4CuCH3COO

乙酸铜(II)用水合肼也能还原成乙酸亚铜。

结构

Cu2(CH3COO)4(H2O)2,以及类似的Rh(II)、Cr(II)乙酸盐二聚体都采取“中国灯笼”式的结构。每个铜原子都为四个氧原子所围绕,乙酸根的每一个氧原子都与一个铜原子键连,键长1.97Å(197pm)。两个水分子配体占上下,Cu-O键长为2.20Å(220pm)。两个五配位的铜原子之间的距离为2.65Å(265pm),与金属铜中Cu—Cu距离(255pm)相近。

两个铜原子存在很弱的共价作用,导致乙酸铜的磁矩随着温度降低而减小,比如一水合乙酸铜室温下的磁矩为1.40 B.M.,而在90K时仅为0.36 B.M.。由于自旋方向相反抵消,Cu2(CH3COO)4(H2O)2实质上是反磁性的。它对推动现代反铁磁体耦合理论发展有很重要的贡献。