当前位置: 首页 > CAS号数据库 > 90614-07-6 > 90614-07-6 / 二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体的制备

手机扫码访问本站

微信咨询

90614-07-6 / 二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体的制备

背景及概述[1]

二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体主要用于不对称合成反应中,可由[RuCI2对-异丙苯]2为反应原料制备中间体[RuI2对-异丙苯]2,进一步碘化生成二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体。

制备[1]

二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体的制备如下:

二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体的制备

a)[RuI2对-异丙苯]2的制备:在氮气下将2克的[RuCI2对-异丙苯]2和50毫升的二氯甲烷放在烧瓶中。将66毫克的四甲基碘化铵以及随后的含10.2毫克KI的水溶液(50毫升)加入该溶液中。在室温下在惰性气体中将混合物激烈搅拌约15小时,将各相分离。用2×40毫升的二氯甲烷提取水相,用3×40毫升的水洗合并的有机相,用硫酸钠干燥,并在代卡利特上过滤。得到红棕色溶液,经真空干燥,得到3.07克的[RuI2对-异丙苯基]2

b)二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体的制备:155毫克的[RuI2对-异丙苯]2和204毫克的(+)TMBPT在氮气下放入烧瓶中,将80毫升的二氯甲烷和经氮脱气的30毫升的甲醇的混合物加入。将混合物在回流下搅拌1.5小时,然后将其冷却,并在减压下浓缩得到。

应用[1]

二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体可用于L-肉碱的合成:将100克4-氯-3-氧丁酸乙酯和64.9毫克的二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体在氩气下在3升的反应器中加入经氩脱气的1000毫升乙醇中,将混合物在氩气下和氢压5巴下在120℃加热,3小时后将混合物冷却,并在减压下浓缩,将残余物在5毫米汞柱真空下蒸馏。得到91克的(+)(R)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯,用气相色谱分析,旋光纯度为97%。8.4克(0.05摩尔)的(+)(R)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯和23毫升(0.18摩尔)的45%溶于水中的三甲胺的45%溶液放入50毫升的管瓶中。管瓶用橡皮塞关闭,用环盖密封,并在80℃保持24小时。在反应结束后,将管瓶冷却并打开。将水溶液转移烧瓶中,加入20毫升的二氯甲烷,将得到的溶液搅拌过夜。然后回收水相,并在含200毫升AmberliteIRA402树脂(以HCO3-形式活化)的色谱柱上洗脱。在前30毫升洗脱后,肉碱洗脱出。含L肉碱的级分(对照物TCLCHCl342,异丙醇7,甲醇28,水10.5)约100-150毫升合并,并经真空浓缩.异丙醇用来同水生成恒沸物并完全除去水。这样得到的吸湿固体用丙酮研碎,并同丙酮在搅拌下保持过夜。过滤,得到L-肉碱,最后产率为70%。

参考文献

[1]CN99813365.5生产L-肉碱的工业方法